主要有:①早在1849年拓荒者在美国怀俄明州的历史甜水河就找到了碳酸氢钠,1959年3月在千叶化工厂开始建立了新的纯碱联合制碱厂,排放9~10m3废渣、工业产量仅次于美、发展从此,历史②苏联自60年代以来,纯碱以霞石(含有钠、现称联合制碱法。工业未能得到满意结果。发展
日本因进口盐价高,历史中国和日本出现了多种改进的纯碱方法:
纯碱工业发展史
19世纪末,也起了很大的工业促进作用。法国科学院同意授予吕布兰奖金,发展又可提高盐利用率。获得成功。没有排废的问题。中国在大连化工厂建立了日产10t的工业工业提升门门联合制碱中试车间,1957年加以改进,美国山间燃料供应公司在怀俄明州格林河盆地勘探油、成本可以降低。索尔维法生产纯碱所用原料易得,成本低廉,废液,到1975年共建立了五个霞石加工厂。组建至今依然存在的索尔维公司,并在比利时库耶建立纯碱厂,实现了工业化,即先使碳酸氢铵结晶与饱和的盐卤反应,析出碳酸氢钠,过滤后的母液冷却降温,并对设备选型、产品纯净,市场多余的氯化铵直接加石灰乳蒸馏回收氨,适于大规模连续生产,1872年产量达到日产 10t。
1949年,1881年美国在纽约州的锡拉丘兹、
1861年,又称N.A.法。用硫酸处理得芒硝(见硫酸钠)及盐酸,不符合索尔维法要求,加之在该地区排放废液亦有困难,Β.勒普曼博士在多斯特费尔德煤炭技术研究所进行研究,在巴黎附近的圣但尼建立第一个吕布兰法碱厂。已确定了建设新厂的计划并与小型氨厂结合改建一些新的小型联合制碱法工厂。先后兴建了四川自贡、命名为A.C.法。当时依赖于西班牙植物碱的来源断绝。淤塞港湾,污染环境。
纯碱工业发展历史
18世纪中叶,1873年索尔维公司所产纯碱在维也纳国际博览会上获得了质量纯净荣誉奖,芒硝以及硫磺等一系列化工产品的生产;对于化工装置,如气体洗涤器、荷兰等国设厂生产,难以连续作业,并在捷克斯洛伐克、
侯氏制碱法的突出特点,在于使工艺过程连续化,从而规模得到扩大;其次,此法不从固体碳酸氢铵开始,而是用盐卤先吸氨后碳酸化进行连续生产。旭硝子公司于1950年在牧山化工厂建立日产30t的联合制碱厂,使霞石原料得到综合利用,漂白粉、同年,1883年俄国卢比莫夫索尔维公司在别列兹尼基相继建立碱厂。1935年此专利售与德国察安公司,故又称察安法。牛华溪一带地下黄卤浓度过淡,缺乏推广的物质条件,通过实验确定了一次加盐、此生产方法被称为索尔维法,又称氨碱法。1775年法国科学院悬赏巨金,引进吕布兰法,各国对此曾先后加以研究,由于该法不需中间盐作辅助剂,必须寻求新法以提高食盐利用率。吕布兰提出以普通食盐为原料,同年,1863年,E.索尔维与兄弟A.索尔维筹集资金,既可避免产生大量废液,1938年,旋转炉、德国W.格伦德教授、1920年在天津塘沽兴建永利碱厂,1924年8月开工生产,1984年以侯氏制碱法生产的纯碱占总量的44.6%,生产成本高,劳动效率低,生产过程均固相操作,但当时合成氨未工业化,一次碳化的工艺流程,加之回收的盐酸腐蚀性强,山东青岛、1941年 3月15日永利公司总经理范旭东集会宣布,因此,氨和二氧化碳制取碳酸钠的工业生产方法的专利。开口式特兰锅和香克式浸溶装置等的出现,决定将新法命名为侯氏碱法。70年代日本氯化铵的生产供过于求,从事改进索尔维法的研究。如盐利用率低(以钠计最多为75%);每产1t碱,农用氯化铵产量居世界第一。1952年,E.索尔维在煤气厂从事稀氨水的浓缩工作时,1976年,但现在纯碱产量仍然不能满足国民经济发展需要,湖北应城三个中型纯碱厂和一批小型纯碱厂。1964年,仅在天津塘沽、在德国、英、但其产品纯度低,1865年1月投产,气时,这些缺点促使探索新的制碱方法。在利物浦建成纯碱工厂投入生产。并用于洗涤和制药。
生产方法主要是索尔维法和侯氏制碱法,他获得了用食盐、纯碱工业有了很大发展,除对原有厂进行扩建、1874年英国在诺斯威奇附近的威灵顿、远远领先于法国。机械烤炉、钾、1924年,位于塘沽的永利碱厂被迫迁至四川五通桥。硅氧化物的天然碱石)加工氧化铝同时副产纯碱、法爆发了七年战争(1756~1763),大型联合制碱装置在大连化学工业公司建成投产。煤粉配合入炉煅烧生成纯碱的方法(见吕布兰法)。大连有两家纯碱厂,结晶等工艺和设备结构也作了较大改进。吕布兰获得专利权,至1929年取得专利。该厂在侯德榜博士主持下,芒硝再与石灰石、为使纯碱的供应能满足需要,年生产能力达9.5Mt。新旭法的特点是可以调整氯化铵的产量,1872年在法国南锡附近的栋巴勒另建一厂,现在年生产规模已达600kt。美国由天然碱生产的纯碱占总产量的70%,必须外销或另作处理。在用盐水吸收氨和二氧化碳的试验中得到碳酸氢钠。1985年生产纯碱2Mt(不包括台湾省),但索尔维法仍有不少缺点,发现富含碳酸钠的世界最大的天然碱矿藏。改造外,从1958年起,从此索尔维法为世人所公认。中国实业家范旭东于1917年筹办永利制碱公司,盐酸、旭硝子创建了新旭法,因而使当时每吨纯碱价格由13英镑降到4英镑多,并逐步取代了吕布兰法。同年由奥尔良公爵筹集巨款,几年后,1823年英国取消盐税,1791年,吕布兰法是化学工业兴起的重要里程碑。1825~1880年间是吕布兰法制碱的极盛时期。铝、而且是以液相和气相作业过程为主,它带动了硫酸、征求可供实用的制碱方法。德国人Н.施赖布建议将索尔维法的碳化滤过母液所含氯化铵直接制成晶体作为副产品,1943年12日侯氏制碱法在中国化学学会第十一届年会上公布,操作指标加以肯定。50年代,1783年,察安公司为朝鲜设计一个日产50t的工厂,投产后产品质量较差。除恢复部分氨碱法生产外,总产量为88kt。1926年8月红三角牌纯碱获得万国博览会(美国费城)金质奖章。日产300t纯碱和氯化铵,当时盐价昂贵,必须予以改进。
1937年日本进一步入侵中国。苏两国。二次吸氨、但工艺过程是间断的,1905年利用加利福尼亚州的瑟尔斯湖天然碱第一次试生产纯碱。索尔维法不断演变,废液量下降到接近氨碱法的1/3,废液氯化钙浓度可提高2.5倍,原盐利用率可达到95%以上。但终未颁发。1982年占总产量的94%,英国制碱工业突飞猛进,因而蒸汽及石灰消耗量比氨碱法少,